游离氧化钙是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态存在的氧化钙，又称游离石灰（f-CaO）。在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分CaO均能与酸性氧化物合成C2S,C3S,C3A.C3AF等矿物，但由于原料成分、生料细度、生料均匀性及煅烧温度等因素的影响，仍有少量的CaO没能与酸性氧化物SiO2,AL2O3和FE2O3他等结合形成矿物而以游离的氧化物（free-CaO)存在。游离状态的CaO会直接影响水泥的安定性。因此，测定熟料中游离氧化钙含量以控制水泥的生产，确保水泥的质量要求是十分重要的。

 测定原理（乙二醇法）：在加热搅拌下，试样中的游离氧化钙与乙二醇作用生成弱碱性乙二醇钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸—无水乙醇标准滴定溶液滴定。

测定步骤：称取约0.5 g试样(m),精确至0.0001g,置于250mL干燥的锥形瓶中,加入30 mL乙二醇-乙醇溶液,放人一根干燥的搅拌子,装上冷凝管,置于游离氧化钙测定仪上,以适当的速度搅拌溶液,同时升温并加热煮沸,当冷凝下的乙醇开始连续滴下时,继续在搅拌下加热微沸5min,取下锥形瓶,立即用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失(V;)。

结果的计算与表示：

式中:

Wf-cao--游离氧化钙的质量分数,%;

Tcao --苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL);

V--滴定时消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

m-试料的质量,单位为克(g)。

测定注意事项：

1.操作过程中所用试剂应为无水，使用后需密封保存，容器应保持干燥。

2.样品细度应小于0.08mm。

3.搅拌加热时间需严格控制，滴定时应轻柔摇动上层溶液，避免剧烈摇动。

4.连续测定三次以上时，应间歇五分钟。

5.乙二醇与氢氧化钙会发生反应生成乙二醇钙,因此受潮或水浸的熟料,测出的游离钙实际是熟料水化生成的氢氧化钙与游离钙的总和,因此试样和容器一定要保持干燥。

6.由于乙二醇与氧化钙反应会生成水,水与熟料水化作用生成氢氧化钙,如果煮沸时间太长,则始终会有微红色呈现,这样测定值会偏高,因此一定要控制煮沸时间。

7.加热温度一定要控制,以免试样在煮沸时飞溅,只要保持微沸状态即可。